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Enthalpie

L'enthalpie (du préfixe en- et du grec thalpein: chauffer) est une fonction d'état de la thermodynamique, dont la variation permet d'exprimer la quantité de chaleur mise en jeu pendant la transformation isobare d'un système thermodynamique (On peut définir la thermodynamique de deux façons simples : la science de la chaleur et des machines thermiques ou la science des grands...) au cours de laquelle celui-ci reçoit ou fournit un travail mécanique.

Définition

Considérons une transformation monobare au cours de laquelle le système passe d’un état A à un état B d’équilibres en échangeant de la chaleur (Dans le langage courant, les mots chaleur et température ont souvent un sens équivalent : Quelle chaleur !) Q_p \; et du travail uniquement par l’intermédiaire des forces de pression (La pression est une notion physique fondamentale. On peut la voir comme une force rapportée à la surface sur laquelle elle s'applique.) W_{f,p} \;.

Le premier principe permet d’écrire :

\Delta U = U_B - U_A = Q_p + W_{f,p} \;

U étant la fonction d'état énergie interne (En France, ce nom désigne un médecin, un pharmacien ou un chirurgien-dentiste, à la fois en activité et en formation à l'hôpital ou en cabinet pendant une...)

À pression constante le travail des forces de pression est égal à :

W_{f,p} = - p \Delta V = - p (V_B - V_A) \;
U_B - U_A = Q_p - p (V_B - V_A) \;

D'où :

Q_p = (U_B + pV_B) - (U_A + pV_A) \;

On définit ainsi une nouvelle fonction d’état, la fonction enthalpie (L'enthalpie (du préfixe en- et du grec thalpein: chauffer) est une fonction d'état de la thermodynamique, dont la variation permet d'exprimer la...) H (U,p,V) \;

H = U + pV \;

Il s’ensuit que :

Q_p = H_B - H_A = \Delta H \;

Par conséquent, à pression constante, la chaleur mise en jeu, qui n’est pas une fonction d’état, devient égale à la variation de la fonction d’état enthalpie H. La variation de cette fonction ne dépend que de l’état final et de l’état initial du système et est indépendante du chemin suivi par la transformation.

C’est l’intérêt de l’application de la fonction enthalpie dans les cas très courants de transformations effectuées à l’air (L'air est le mélange de gaz constituant l'atmosphère de la Terre. Il est inodore et incolore. Du fait de la diminution de la pression de l'air avec l'altitude, il est...) libre, à pression atmosphérique constante.

Cette propriété est à la base de la calorimétrie à pression constante. Par abus de langage on confond souvent les termes chaleur et enthalpie.

Propriétés

L'enthalpie a la dimension (Dans le sens commun, la notion de dimension renvoie à la taille ; les dimensions d'une pièce sont sa longueur, sa largeur et sa profondeur/son épaisseur, ou bien son...) d'une énergie, et s'exprime en joules dans le système International.

La propriété mathématique induite pour toute fonction d'état implique que sa différentielle est totale exacte c'est-à-dire qu'elle est égale à la somme des différentielles partielles par rapport à chaque variable (En mathématiques et en logique, une variable est représentée par un symbole. Elle est utilisée pour marquer un rôle dans une formule, un...).

Différentielle de l'enthalpie

H = U + pV\;

dH = dU + pdV + Vdp \;

  • Appliquons le premier principe

dU = \delta Q - pdV\;

dH = \delta Q - pdV + pdV + Vdp \ = \delta Q + Vdp \;

  • Appliquons le second principe

\delta Q = TdS \; si la transformation est réversible.

d'où

dH = TdS + Vdp\;

Réaction Isenthalpique

Une réaction isenthalpique est une réaction où l'enthalpie ne varie pas. Un bon exemple est la détente de Joule-Thomson

Source: Wikipédia publiée sous licence CC-BY-SA 3.0.

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