(c)CEA Les pérovskites hybrides apparaissent prometteuses pour le photovoltaïque mais souffrent d'instabilité structurale. Grâce à une approche originale, des chercheurs du CEA-Irig et de l'Institut national de l'
énergie solaire (L'énergie solaire est l'énergie que dispense le soleil par son rayonnement, directement ou de...) (CEA/DRT) établissent des corrélations entre mécanismes de cristallisation, propriétés structurales et efficacité des dispositifs.
Les pérovskites hybrides de métaux halogénés de formule RMX
3 où R est un groupement
organique (La chimie organique est une branche de la chimie concernant la description et l'étude d'une grande...), M un
métal (Un métal est un élément chimique qui peut perdre des électrons pour former des...) et X un
halogène (Les halogènes sont une série chimique constituée des éléments chimiques du...) (I ou Br) sont prometteuses pour le photovoltaïque car elles absorbent efficacement une partie du spectre solaire complémentaire de celle absorbée par le
silicium (Le silicium est un élément chimique de la famille des cristallogènes, de symbole Si...) et sont moins coûteuses. La pérovskite emblématique qu'est MAPbI
3, où MA est le méthyl
ammonium (L'ion ammonium (de formule NH4+) est un ion polyatomique de charge électrique positive (c'est...), manque cependant de stabilité et son processus de fabrication n'est pas assez reproductible.
C'est pourquoi les chercheurs ont étudié dans le détail la formation de couches minces de MAPbI
3. Le dépôt est effectué en présence de
chlore (Le chlore est un élément chimique de la famille des halogènes, de symbole Cl, et de...), un élément connu pour son effet bénéfique sur la qualité cristalline, et analysé in situ par
diffraction (La diffraction est le comportement des ondes lorsqu'elles rencontrent un obstacle qui ne leur est...) de rayons X.
Ils observent que l'iodure de méthyl ammonium (MAI) et le chlorure de
plomb (Le plomb est un élément chimique de la famille des cristallogènes, de symbole Pb et...) PbCl
2 forment d'abord une couche de pérovskite chlorée MAPbCl
3 qui se transforme progressivement en pérovskite iodée MAPbI
3 par substitution d'halogènes au cours du recuit
thermique (La thermique est la science qui traite de la production d'énergie, de l'utilisation de...) à 100 °C. Or la couche de MAPbI
3 est soumise à une contrainte
mécanique (Dans le langage courant, la mécanique est le domaine des machines, moteurs, véhicules, organes...) croissante induite par la
phase (Le mot phase peut avoir plusieurs significations, il employé dans plusieurs domaines et...) chlorée jusqu'à ce que la pérovskite se décompose pour former de l'iodure de plomb PbI
2.
Des cellules photovoltaïques ont été réalisées à partir de couches minces de pérovskite dont la synthèse a été stoppée à différents stades du processus de substitution d'halogènes. L'influence de la composition chimique (présence ou non de PbI
2) et des propriétés cristallines de la couche active (notamment sa déformation) sur les performances des dispositifs a ainsi pu être étudiée.
Autre résultat de cette étude: la contrainte à laquelle est soumise la pérovskite iodée MAPbI
3, lors de sa formation à 100 °C (sa maille cristalline étant alors cubique), conditionne l'
orientation (Au sens littéral, l'orientation désigne ou matérialise la direction de l'Orient (lever du soleil...) cristalline de la couche revenue à
température (La température est une grandeur physique mesurée à l'aide d'un thermomètre et...) ambiante, en phase à maille tétragonale. Cet effet est dû aux propriétés ferroélastiques de la pérovskite iodée, qui induisent une variabilité supplémentaire de ses propriétés structurales.
L'instabilité et la variabilité structurale des couches minces de MAPbI
3 apparaissent donc intrinsèques au composé. Une piste pour les réduire consistera à remplacer le méthyl ammonium par différents types de cations.
Références:
Unraveling the Formation Mechanism and Ferroelastic Behavior of MAPbI3 Perovskite Thin Films Prepared in the Presence of Chloride, Chemistry of Materials
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