À son retour en Italie, le 5 janvier 1945 il fut nommé gouverneur de la Banque d'Italie. Au moment du référendum du 2 juin 1946 sur la forme politique de l'Italie (République ou monarchie) il était l'homme politique plus important du Parti libéral italien en faveur de la monarchie de la Maison de Savoie (l'autre homme fort du parti - Benedetto Croce - s'était démarqué des Savoie. Le 24 mai 1946, il faisait publier dans le quotidien du parti L'Opinione un éditorial dans ce sens, intitulé Pourquoi je voterai pour la monarchie.
Le 2 juin 1946 il est élu à l'Assemblée Constituante et en 1947 il entre dans le 4e gouvernement De Gasperi en tant que vice président du Conseil, ministre du Trésor et des Finances, pour passer au Budget après quelques semaines; dans ces fonctions, il parvient à stopper l'inflation, en imposant une forte restriction du crédit et en repoussant les entrepreneurs qui abusaient de l'aide économique de l'État. Sénateur de droit à partir du 1er janvier 1948.
Le 11 mai 1948 Einaudi devient président de la République italienne, au quatrième tour de scrutin, avec 518 voix sur 871 votants ; il succédait à l'avocat de Naples Enrico De Nicola, qui depuis le 1er juillet 1946 était chef provisoire de l'Etat; son expérience au Quirinal est décrite dans le livre Lo Scrittoio del Presidente. Sénateur à vie depuis 1955. Lorsqu'il abandonna la vie publique, il continua à se confronter avec les arguments les plus importants du libéralisme dans Prediche inutili.
Luigi Einaudi était l'ami de l'économiste libéral Ludwig von Mises et il avait fait partie de l'association de libéraux Société du Mont Pèlerin avec von Mises, Karl Popper, Friedrich Hayek.
Quelque mois avant sa mort il avait reçu chez lui beaucoup d'hommes politiques libéraux italiens pour parler du libéralisme; il y avait même le juriste Bruno Leoni et l'économiste Sergio Ricossa.
Son fils Giulio Einaudi (1912-1999), éditeur, avait fondé en 1933 la très prestigieuse maison d'édition qui porte son nom. Dans l'après-guerre, Einaudi a été la première maison d'édition à publier la version intégrale en italien de la Recherche du temps perdu de Marcel Proust.