Chlorure de 4-toluènesulfonyle

Chlorure de 4-toluènesulfonyle
Général
Nom IUPAC
Synonymes	chlorure de paratoluènesulfonyle chlorure de p-toluènesulfonyle chlorure de tosyle p-TsCl, TsCl
N CAS	98-59-9
N EINECS	202-684-8
PubChem	7397
SMILES
InChI
Apparence	solide blanc
Propriétés chimiques
Formule brute	C7H7ClO2S
Masse molaire	190,647 ± 0,014 g·mol
Propriétés physiques
T° fusion	67 °C
T° ébullition	135 °C à 13 mbar
T° d’auto-inflammation	492 °C
Point d’éclair	128 °C
Précautions
Directive 67/548/EEC

C

NFPA 704
1 3 0
Composés apparentés
Autres composés	chlorure de benzènesulfonyle chlorure de 2-toluènesulfonyle
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le chlorure de 4-toluènesulfonyle , habituellement appelé chlorure de tosyle est un chlorure d'acide sulfonique de formule semi-développée CH₃C₆H₄SO₂Cl. Ce solide blanc (incolore) malodorant est un réactif très largement utilisé en synthèse organique. Abrégé par TsCl, c'est le dérivé du toluène portant le groupe fonctionnel chlorure de sulfonyle (-SO₂Cl).

Caractéristiquement, TsCl convertit facilement et quantitativement les alcools (ROH) en leur ester toluènesulfonate (tosylate):

CH₃C₆H₄SO₂Cl + ROH → CH₃C₆H₄SO₂OR + HCl

Le groupe tosylate est un excellent groupe partant contrairement au groupe hydroxyle et peut être substitué par de multiples autres groupes même peu nucléophiles.

Il peut aussi être coupé par traitement avec de l'hydrure de lithium aluminium (LiAlH₄) :

CH₃C₆H₄SO₂OR + 1/4 LiAlH₄ → 1/4 LiAl(O₃SC₆H₄CH₃)₄ + RH

Ainsi, il permet la suppression d'un groupe hydroxyle.

Similairement, le chlorure de tosyle est utilisé pour préparer les sulfonamides à partir d'amines:

CH₃C₆H₄SO₂Cl + R₂NH → CH₃C₆H₄SO₂NR₂ + HCl

Le sulfoamide résultant n'est pas basique et même, quand il dérive d'amine primaire, il est acide.

La préparation des tosylates et des amides est conduite en présence d'une base qui absorbe le chlorure d'hydrogène (HCl). La sélection de la base est souvent cruciale pour l'efficacité de la tosylation. Typiquement, les bases utilisées sont la pyridine et la triéthylamine, d'autres bases moins courantes sont aussi employées. Par exemple, une quantité catalytique de chlorure de triméthylammonium en présence de triéthylamine a été reportée apparemment plus efficace grâce à la triméthylamine.

Comme il est un réactif très largement disponible, TsCl a été étudié à fond du point de vue de sa réactivité. Il est utilisé dans des déshydratations pour faire des nitriles, des isocyanures, des diimides. Dans une autre réaction inusuelle se concentrant sur le centre soufre, du zinc réduit TsCl en sulfinate, CH₃C₆H₄SO₂Na.

Le chlorure de tosyle est largement disponible et peu cher pour les usages en laboratoires. C'est un sous-produit de la production de chlorure d'orthotoluènesulfonyle via la chlorosulfonation du toluène:

CH₃C₆H₅ + SO₂Cl₂ → CH₃C₆H₄SO₂Cl + HCl