Diméthylformamide

Diméthylformamide
Général
Nom IUPAC
Synonymes	DMF N,N-diméthylformamide
N CAS	68-12-2
N EINECS	200-679-5
DrugBank	DB01844
PubChem	6228
ChEBI	17741
SMILES
InChI
Apparence	liquide incolore à jaune, d'odeur caractéristique.
Propriétés chimiques
Formule brute	C3H7NO
Masse molaire	73,0938 ± 0,0034 g·mol
Moment dipolaire	3,86 D (25 °C)
Diamètre moléculaire	0,595 nm
Propriétés physiques
T° fusion	-61 °C
T° ébullition	153 °C
Solubilité	dans l'eau : miscible
Masse volumique
T° d’auto-inflammation	445 °C
Point d’éclair	58 °C (coupelle fermée)
Limites d’explosivité dans l’air	2,2–15,2 %vol
Pression de vapeur saturante	3,77 mbar à 20 °C 6,5 mbar à 30 °C 23 mbar à 50 °C 45 mbar à 65 °C
Viscosité dynamique	0,92 cP à 20 °C
Thermochimie
ΔH	-239,4 kJ·mol
ΔH°	8,950 kJ·K·mol à -60,3 °C
ΔH°	47,75 kJ·K·mol à 25 °C
Cp	146,05 J·K·mol à 25 °C
PCI	-1 941,6 kJ·mol
Propriétés électroniques
Bande interdite
Constante dielectrique	36,70
Précautions
Directive 67/548/EEC

T

NFPA 704
2 2 0
SGH
Danger H312, H319, H332, H360D,
Classification du CIRC
Groupe 3 : Inclassable quant à sa cancérogénicité pour l'Homme
Écotoxicologie
LogP	-1,01
Seuil de l’odorat	bas : 0,47 ppm haut : 100 ppm
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le diméthylformamide ou N,N-diméthylméthanamide est un solvant courant en chimie organique de formule HCO-N(CH)

Communément abrégé DMF, ce liquide incolore est miscible à l'eau et à la majorité des liquides organiques. C'est un solvant aprotique polaire à haut point de fusion/ébullition utilisé couramment pour les réactions chimiques. Le DMF est un amide dérivé de l'acide formique et de la diméthylamine. Il facilite les réactions de SN2 notamment.

Il peut être synthétisé à partir de l'acide formique et de la diméthylamine. Il n'est pas stable en présence de base forte comme la soude (hydroxyde de sodium) ou d'acide fort comme l'acide sulfurique, ou encore l'acide chlorhydrique. À haute température, il se décompose en acide formique et dimethylamine. Le DMF pur est inodore tandis qu'il acquiert souvent une odeur de poisson lors de sa dégradation, en raison de la présence de diméthylamine.

Du fait de la contribution de 2 formes de résonance possibles l'indice de liaison de la liaison carbonyle C=O est diminuée, tandis que celui de la liaison carbone-azote est augmenté. Ainsi, le spectre IR du DMF laisse apparaître une bande plus basse (de fréquence 1 675 cm) que celle d'un groupement carbonyle (C=O) non substitué. Aussi, à cause du caractère partiellement double de la liaison C-N, la rotation autour de son axe est gênée, et lente. Les deux méthyles ne sont donc pas équivalents en spectroscopie RMN (faisant apparaître 2 singulets de 3 protons, au lieu d'un seul singulet de 6 protons).

On utilise tout d'abord le DMF en tant que solvant, en raison de son haut point d'ébullition. Il est aussi utilisé dans la production de fibres acryliques et de plastiques. On l'utilise également afin de coupler des peptides dans l'industrie pharmaceutique, dans la production de pesticides, colles, cuirs synthétiques, fibres, films, et revêtements .

Le DMF est un réactif pour la synthèse des aldéhydes de Bouveault, ainsi que dans la réaction de Vilsmeier-Haack, une des méthodes les plus employées dans la formation d'aldéhydes aromatiques. Le DMF pénètre beaucoup de matières plastiques et les fait gonfler. Il est donc fréquemment utilisé comme composant des dissolvants de peintures.

Il est produit par la réaction de la diméthylamine et du monoxyde de carbone à basses pression et température en conditions catalytiques.

La réaction entre l'hydrure de sodium et le DMF est quelque peu dangereux ; dès 26 °C, on observe une décomposition exothermique. En laboratoire, tout dégagement de chaleur est (en principe) rapidement compensée et mis sous contrôle par un bain de glace et ceci reste une combinaison de réactifs courante. On a recensé plusieurs accidents.

Le DMF a été corrélé au cancer chez l'humain, et on le suppose à l'origine de défauts de naissance. Dans certains secteurs de l'industrie, les femmes sont écartées de l'utilisation du DMF. Pour beaucoup de réactions, il peut être remplacé par le DMSO (Diméthylsulfoxyde), le DMAC (Diméthylacétamide) ou la NMP (N-méthyl-2-pyrrolidone). Attention cependant : le NMP a récemment été classé reprotoxique par l'European Chemical Bureau . D'après l'IARC (International agency for research on cancer), le DMF pourrait être une substance cancérigène, bien que l'agence de protection de l'environnement ne le considère pas comme un risque de cancer.

• ICSC : 0457 04
• PGCH : 0226