On peut aussi les classer sous deux autres catégories selon leur fonction biologique :
- polysaccharides de réserve : la molécule source d'énergie pour les êtres vivants est le glucose, principalement. On aura alors l'amidon chez les végétaux et le glycogène chez les animaux.
- polysaccharides structuraux : ces carbohydrates participent à la formation des structures organiques, comme la cellulose qui participe à la structure des tissus de soutien chez les végétaux. Certains polysaccharides entrent dans la composition de la capsule entourant certaines bactéries.
Des recherches récentes sur les polysaccharides constituant la capsule d'une souche d'Escherichia coli uropathogène ont montré que ceux-ci empêchaient la formation de biofilms. En présence de ces polysaccharides, des Bactéries tel le staphylocoque doré, deviennent incapables de s'organiser en biofilm. Ils jouent le rôle d'antiadhésif et empêchent les contacts entre les micro-organismes. Les Polysaccharides de formule (C6H10O5) comme l'amidon, la cellulose, l'inuline sont des substances de réserves exclusivement végétales. On rencontre l'amidon dans les tubercules (pomme de terre, manioc) et dans les céréales; la cellulose dans les légumes, les herbes et l'inuline, dans les bulbes (d'ail, d'oignon etc) et les racines de radis, de dahlia etc.).