La distillation du goudron de houille permet d'obtenir la p-toluidine, l'aniline et l'o-toluidine dans les proportions 1:1:2. L'oxydation de ce mélange à l'acide chromique par William Perkin en 1856 conduisit à la découverte de la mauvéine, le premier colorant artificiel. Les toluidines sont depuis utilisées dans la productions de colorants.
Les toluidines sont également un composant des accélateurs des glues type cyanoacrylate.
La p-toluidine peut s'obtenir par réduction du p-nitrotoluène. Elle réagit sur le formaldéhyde pour former la base de Tröger.