Le premier principe de la thermodynamique stipule que l'énergie est conservée. Pour un système physique interagissant avec un milieu extérieur, cela se traduit par le fait que la variation d'énergie interne au système est égale à la quantité d'énergie prise ou apportée par le milieu extérieur, que ce soit de façon ordonnée (transfert d'énergie mécanique par le travail de forces appliquées sur le système, en l'occurence les forces de pression pour un gaz), ou désordonnée par le transfert d'énergie cinétique microscopique par l'agitation thermique. Pour une transformation élémentaire (c'est-à-dire donnant lieu à une petite variation des paramètres décrivant le système), on a :
d**U = δQ + δW ,
où
- dU représente la variation d'énergie interne,
- δQ est le transfert de chaleur élémentaire sur la transformation,
- δW est le travail élémentaire des forces de pression sur la transformation.
Le transfert de chaleur δQ correspond par définition au produit de la température par la variation d'entropie. Pour un gaz parfait, ceci peut se réécrire en :
δQ = TdS = CVdT + pdV .
Une transformation adiabatique est dite isentropique si elle est réversible, c'est-à-dire si elle se fait sans échanges de chaleur, puisqu'un échange de chaleur signifie variation d'entropie :
δQ = 0 ,
D'où
0 = CVdT + pdV ,
Pour un gaz parfait, une transformation est adiabatique si la condition suivante est établie :
p**V = Cte ,
relation appelée loi de Laplace, où on définit l'indice adiabatique γ par
γ=CvCp,
avec
p**V = n**R T ,
où
R = (Cp − Cv) ,
relation dite de Mayer.
Dans ces formules,
- Cp est la capacité calorifique du gaz à pression constante
- Cv est la capacité calorifique du gaz à volume constant
- γ est déterminé par le nombre de degrés de liberté du gaz considéré (3 pour un gaz monoatomique, 5 pour un gaz diatomique, 6 pour des molécules complexes). Pour un gaz idéal monoatomique, γ = 5 / 3, et pour un gaz diatomique (azote et oxygène, les principaux composants de l'air) γ = 7 / 5.
Pour que cette loi soit valable, γ doit être constant, donc Cp et Cv aussi du fait de la relation de Mayer (cf gaz parfait) classique. Cette relation est donc applicable pour la thermodynamique de Bose-Einstein ou de Fermi-Dirac.