La mangouste à queue blanche est fondamentalement un animal nocturne et terrestre. Le jour elle se repose dans un terrier abandonné, une termitière ou le creux d'un arbre. Le territoire de chasse moyen d'un mâle a une étendue de 0,97 km², tandis que celui d'une femelle est de 0,64 km². Les territoires de deux mâles ne se superposent jamais, mais les territoires d'individus de sexe opposé empiètent fréquemment l'un sur l'autre. Les femelles vivent seules avec leur progéniture, ou partagent un même territoire avec quelques autres femelles et leurs petits. Dans ce dernier cas, elles chassent cependant individuellement et ne mettent rien d'autre en commun que le territoire. Ce sont, d'une manière générale, des animaux solitaires, mâles et femelles ne se rencontrant que pour procréer. Les groupes de mangoustes sont toujours formés de deux parents et de leurs petits, ou d'une femelle et de ses petits. Cette espèce de mangouste ne migre que lorsque, devenues adultes, elles doivent établir leur propre territoire de chasse.
La mangouste à queue blanche est particulièrement loquace, émettant une sorte d'aboiement généralement associé au comportement sexuel. En cas d'attaque, elles émettent par l'anus une secrétion à l'odeur repoussante. Contrairement aux autres mangoustes, elles ne peuvent se dresser longtemps sur leurs pattes de derrière.