Phénylhydrazine

Phénylhydrazine
Général
Nom IUPAC
Synonymes	Hydrazinobenzène Monophénylhydrazine
N CAS	100-63-0
N EINECS	202-873-5
SMILES
InChI
Apparence	liquide huileux, incolore à jaune ou cristaux. devient rouge-brun lors de l'exposition à l'air et à la lumiere.
Propriétés chimiques
Formule brute	C6H8N2
Masse molaire	108,1411 ± 0,0058 g·mol
pKa	8,79 à 25 °C
Propriétés physiques
T° fusion	19,5 °C
T° ébullition	(décomposition) : 243,5 °C
Solubilité	dans l'eau : faible
Masse volumique	1,09 g·cm
T° d’auto-inflammation	174 °C
Point d’éclair	88 °C (coupelle fermée)
Pression de vapeur saturante	à 71,8 °C : 133 Pa
Thermochimie
Cp
Précautions
Directive 67/548/EEC

T

N

NFPA 704
2 3 0
SIMDUT
B3, D1A, E,
SGH
Danger H301, H311, H315, H317, H319, H331, H341, H350, H372, H400,
Écotoxicologie
LogP	1,25
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

La phénylhydrazine est un agent chimique ayant pour effet de causer une hémolyse brutale, c'est-à-dire une destruction des globules rouges, lorsqu'il est introduit dans la circulation. On s'en servait autrefois pour traiter la polyglobulie.

La phénylhydrazine est obtenue par réduction de l'ion phényldiazonium à l'aide d'un sulfite.

De l'aniline est d'abord dissoute lentement dans 2,5 équivalents d'acide chlorhydrique à 37% dilué avec le même volume de glace. La solution de chlorhydrate d'aniline ainsi préparée est diazotée par une solution à env. 30% d'un équivalent de nitrite de sodium en maintenant la température proche de 0 °C.

Cette solution azoïque est versée rapidement sur une solution saturée de 2,25 équivalents de sulfite de sodium préalablement refroidie à 5 °C. La solution devient orange-rouge. Elle est chauffée progressivement vers 60 à 70 °C.

2,5 équivalents d'acide chlorhydrique à 37% sont ajoutés. La solution doit alors être acide. La solution est maintenue de 60 à 70 °C plusieurs heures et se décolore progressivement.

Un volume d'acide chlorhydrique correspondant à un tiers de celui de la solution est ajouté puis la préparation est laissée refroidir à température ambiante puis à 0 °C dans un bain de glace. Le précipité jaune de chlorhydrate de phénylhydrazine est filtré sur büchner et séché à l'air ou dans un dessiccateur sur de l'acide sulfurique.

La phénylhydrazine libre peut être préparée en basifiant le chlorhydrate avec un peu plus d'un équivalent de soude caustique 25%. La phénylhydrazine est extraite avec deux portions suffisantes d'un solvant (éther ou toluène), les phases organiques réunies sont séchées sur des pastille de soude caustique ou de la potasse anhydre puis filtré sur plissé. Le solvant est distillé, puis le vide de la trompe à eau est progressivement établi. La phénylhydrazine est fractionnée vers 137 à 138 °C à 18 mmHg.

La phénylhydrazine obtenue est une huile jaune se solidifiant par refroidissement. Rendement: 55-80%.

La phénylhydrazine forme des hydrazones avec les dérivés carbonylés dont le point de fusion est caractéristique. La 4-nitrophénylhydrazine et surtout la 2,4-dinitrophénylhydrazine sont utilisées.

Elle forme des osazones avec les sucres en présence d'acide acétique.

Les phénylhydrazones traitées par un acide (polyphosphorique) ou du chlorure de zinc conduisent à des indoles (Fischer).

• [pdf] (en) Organic Synthesis Coll. Vol. 1, p442 (1941)

• (de) Gattermann-Wieland "Die Praxis des Organischen Chemikers", 35ème édition, Walter de Gruyter & Co, 1953, p256-7