L'histoire du bâtiment commence en 1578, lorsque la famille Aldobrandini, la famille du futur pape Clément VIII, rassemble et remanie considérablement un certain nombre de propriétés qui donnent sur la place pour construire le palais.
Le palais a été cédé par la famille Chigi à l'État italien en 1916.
La famille Chigi possédait également un château au sud de Rome dans la petite ville d'Ariccia. Ce palais baroque a été cédé par le Prince Agostino Chigi Albani della Rovere à la ville d'Ariccia en 1988.
Il est depuis un musée. Avant cette date, il a été utilisé pour tourner de nombreuses scènes du film Le Guépard de Luchino Visconti en 1962.
La famille Chigi était une des plus illustres et influentes familles italiennes. Elle eut plusieurs papes dans ses rangs :
- Fabio Chigi devint Alexandre VII (1655-1667). Il eut deux neveux cardinaux :
- Flavio I (1631-1693) ;
- Sigismondo (1649-1678) ;
- Flavio II (1711-1771) ;
- Flavio III (1810-1885), qui fut nonce apostolique à Paris.
La famille possèdait l'un des domaines terriens les plus importants des États pontificaux.