Polymérisation en chaîne - Définition

Les différentes étapes

Pour toute polymérisation en chaîne, on distingue :

• l'amorçage consiste en la création de centre actif , qui peut être de nature radicalaire, cationique, anionique ou organométallique.

• la propagation qui correspond à la croissance de chaîne (les additions successives conduisent aux macromolécules sous forme active) et qui est très rapide

Il peut y avoir également :

• la terminaison qui correspond à l'arrêt de la croissance des chaînes par désactivation des centres actifs

• le transfert sur un agent ajouté (T), sur une petite molécule présente, sur le monomère, sur le solvant, sur le polymère ou sur l’initiateur :

Ces quatre phases sont la plus part du temps simultanées. Dans le cas d’une polymérisation vivante, les étapes de terminaison et de transfert n’existent pas.

Bien que l'on retrouve le vocabulaire des réactions complexes en chaîne, en toute rigueur une polymérisation en chaînes correspond à un mécanisme par stades car chaque intermédiaire réactionnel (centre actif à k motifs) est détruit (centre à k + 1 motifs) sans être régénéré.