Acide squarique

Acide squarique
Général
Nom IUPAC
N CAS	2892-51-5
N EINECS	220-761-4
N RTECS	GU1800000
PubChem	17913
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule brute	C4H2O4
Masse molaire	114,0563 ± 0,0045 g·mol
Propriétés physiques
T° fusion	293 °C (décomposition)
Thermochimie
ΔH	-515 kJ·mol
ΔH	-598,2 kJ·mol
Cp	121,6 J·K·mol (solide,41,85 °C)
PCI	-1 261,67 kJ·mol
Précautions
Directive 67/548/EEC

Xi

L'acide squarique aussi appelé acide quadratique est un composé organique de formule brute C₄H₂O₄. Il doit ses noms au fait qu'il est formé de quatre atomes de carbone disposés approximativement en carré ("square" en anglais, lui-même issu de l'ancien français esquarre, équerre).

La première base conjuguée de l'acide squarique est l'anion hydrogénosquarate, C₄HO₄ et la suivante est l'anion divalent squarate, C₄O₄.

L'acide squarique est un réactif pour la synthèse organique, utilisé par exemple pour faire des colorants squaraine (en) photosensibles et des inhibiteurs des enzymes tyrosine phosphatase (en).

L'acide squarique est une poudre cristalline blanche. Sa structure ne contient pas un carré parfait car les longueurs de ses liaisons carbone-carbone ne sont pas exactement égales.

La forte acidité (pKa₁ = 1,5 et pKa₂ = 3,4) de ses protons est attribuable à la stabilisation par résonance des anions. Dans le dianion, les charges négatives sont délocalisées équitablement entre les quatre atomes d'oxygène , ainsi l'ion squarate est totalement symétrique -contrairement à l'acide squarique lui-même- avec toutes les longueurs de liaisons C-C et C-O identiques :

D'autre part, en mécanique quantique, la façon de décrire le dianion est de placer les électrons π des doubles liaisons C=O sur les atomes d'oxygène qui deviennent donc des anions. Cela se traduit par une charge négative sur ces atomes avec un double charge positif sur le cycle d'atomes de carbone. De cette façon, le cycle respecte la règle de Hückel (2 électrons π = 4n + 2 avec n = 0) afin d'être aromatique. En conséquence, la symétrie parfaite du squarate est due à cette répartition des charges et à l'aromaticité du cycle.

La synthèse originale démarre par la réaction du 1-chloro-1,2,2-trifluoroéthylène avec le zinc pour former du perfluorocyclobutène. Ce composé est converti en 1,2-diéthoxy-3,3,4,4-tétrafluoro-1-cyclobutène par l'éthanol. Une hydrolyse donne l'acide squarique.

En médecine, il peut être utilisé pour le traitement de verrues. Il est également utilisé pour le traitement de l'alopécie (alopecia areata) et de alopécie totale (en) (alopecia totalis/universalis), une perte de cheveux auto-immune via une immunothérapie topique qui entraine l'apparition d'une éruption cutanée allergique.