Diagramme de Frost - Définition

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Exemple simple

Nous allons tracer le diagramme de Frost du chlore, qui présente 7 degrés d'oxydation principaux :

Voici les espèces présentes à pH = 0

  • -1 : Cl-  : ion chlorure
  • 0 : Cl2  : dichlore
  • +1 : HClO  : acide hypochloreux
  • +3 : HClO2  : acide chloreux
  • +5 : ClO3-  : ion chlorate
  • +7 : ClO4-  : ion perchlorate

Les potentiels rédox par un couple X/dichlore (ou inversement s'il s'agit de l'ion chlorure) sont les suivants :

        couple redox                     Potentiel redox standard (volts)                Cl2/Cl-                              1,36                HClO/Cl2                             1,63                HClO2/Cl2                            1,66                ClO3-/Cl2                            1,47                ClO4-/Cl2                            1,39            

Les produits (nombre d'oxydation) x (potentiel redox) valent, pour chacun des degrés d'oxydation :

         Cl-                       -1,36                  Cl2                        0                  HClO                       1,63                  HClO2                      4,97                  ClO3-                      7,34                  ClO4-                      9,74      

Ces produits représentent l'enthalpie libre de formation ΔfG°de chaque structure divisée par F

Cela permet d'obtenir le graphe suivant:

Frost chlore

Tracés pour d'autres éléments

Diagramme de frost de l'azote à pH = 0

Diagramme de frost de l'azote à pH = 0

Tracé du diagramme à d'autres pH

Grâce à l'Équation de Nernst, on peut déterminer les potentiels rédox standard à un pH quelconque, connaissant les constantes d'acidité des composés mis en jeu.

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