Tétraéthylplomb

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Introduction

Tétraéthylplomb
Tétraéthylplomb
Général
SynonymesPlomb tétraéthyle
N CAS78-00-2
N EINECS201-075-4
Apparenceliquide visqueux, incolore, d'odeur caractéristique.
Propriétés chimiques
Formule bruteC8H20Pb
Masse molaire323,4 ± 0,1 g·mol
Propriétés physiques
T° fusion-136,8 °C
ébullitionSe décompose au-dessous du point d'ébullition à 200 °C
Solubilitédans l'eau : très faible
Masse volumique1,7 g·cm
T° d’auto-inflammationsupérieure à 110 °C
Point d’éclair93 °C (coupelle fermée)
Limites d’explosivité dans l’airen volume % dans l'air : 1.8-?
Pression de vapeur saturanteà 20 °C : 0,027 kPa
Précautions
Directive 67/548/EEC
Très toxique

T+
Dangereux pour l’environnement

N
Phrases R : 26/27/28, 33, 50/53, 61, 62,
Phrases S : 45, 53, 60, 61,
Transport
66
1649
NFPA 704
Symbole NFPA 704

2

3

2

W
SIMDUT
D1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats graves

D1A,
Écotoxicologie
LogP4,15
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le tétraéthylplomb, ou plomb tétraéthyle, est un liquide incolore, huileux, d'odeur caractéristique de formule brute Pb(C2H5)4 et très toxique.

Inscription sur une ancienne pompe à essence (États-Unis)

Avec le plomb tétraméthyle (également très toxique), il constituait l'un des principaux composants des produits antidétonants pour carburants.

Ces dérivés du plomb avaient d'autres fonctions puisqu'ils protégeaient les soupapes en évitant la récession de leurs sièges et il permettait d’augmenter l’Indice d'octane du carburant (propriétés très proches de celles anti-détonantes).

Synthèse

Le plomb tétraéthyle est obtenu par la réaction du chlorure d'éthyle et du plomb (sous forme d'un alliage de sodium et de plomb).

4 NaPb+ 4 C2H5Cl → Pb(C2H5)4 + 3 Pb + 4 NaCl

Propriétés

En raison de sa structure non-ionique et de la présence des quatre groupes éthyle il est très lipophile.

  • Le fait que la plomb tétraéthyle se solubilise spontanément et très bien dans les hydrocarbures vient de la faiblesse des liaisons carbone-plomb. A température élevée il se décompose en formant du (CH3CH2)3Pb et des radicaux éthyle. Cette propriété a été mise à profit pour accroître l'indice d'octane des carburants utilisés dans les moteurs à explosion. Ces radicaux éthyle réagissent avec les autres radicaux qui se forment spontanément pendant la phase de compression du mélange air-carburant et qui par réaction en chaîne initieraient la combustion avant qu'elle ne soit déclenchée par l'étincelle de la bougie. On évite ainsi les cliquetis du moteur, dysfonctionnements liés à un auto-allumage prématuré dans la chambre de combustion.
  • Son caractère lipophile le rend très bioassimilable, via la chaine alimentaire, ou via la peau (passage transcutané). C'est pourquoi les carburants contenant du tétraéthylplomb (0,1 à 0,4 g·l d'essence) tendent à disparaître depuis les années 1980 et sont interdits à la vente par l’Union européenne depuis l'an 2000. C'est cependant un produit persistant (sa dégradation est très lente dans l'environnement, et en se dégradant il libère du plomb moléculaire très toxique pour l'Homme, les animaux et la plupart des plantes, et le plomb n'est ni biodégradable, ni dégradable.
  • C'est une des sources de saturnisme). il fait partie des polluants métallo-organiques persistant.

Histoire

C'est en 1921 que Thomas Midgley collaborateur de Charles Kittering au sein des laboratoires de recherches de la General Motors (É.-U.), découvre la propriété antidétonante du plomb tétraéthyle et du plomb tétraméthyle lors de leur adjonction à l'essence.

En dépit de nombreux accidents mortels liés à des intoxications au plomb pendant la phase d'industrialisation, Standard Oil (ESSO/EXXON) et General Motors créent la sociéte Ethyl Gasoline Corporation qui va fabriquer et commercialiser le plomb tétraéthyle. En effet, ce produit avait été breveté et la complexité de sa fabrication lui donnait une protection accrue contre la copie, ce qui permettait d'encaisser des marges conséquentes. En pratique il a été démontré ensuite qu'un produit inoffensif, mais non brevetable et très facile à fabriquer par n'importe qui muni d'un distillateur, comme l'ethanol, aurait pu assurer le meme role antidétonnant que le plomb tetraéthyle… mais produire de l'ethanol n'aurait rapporté que des marges réduites aux sociétés concernées…

En raison de la toxicité et de l'impact sur l'environnement du plomb libéré par la combustion des millions de tonnes de carburant plombé, l'EPA a entrepris en 1972 une action visant à interdire l'utilisation des plomb tétraéthyle et tétraméthyle.

L'EPA, vainqueur du procès que lui a intenté l'Etyl Gasoline Corporation, obtient l'abandon de l'essence plombée aux USA entre 1976 et 1986. La même opération de retrait ne sera effective qu'en Janvier 2001 au sein de la Communauté Européenne, bien que certains états membres aient choisi de bannir plus tôt l'utilisation de l'essence plombée sur leur territoire. En Afrique, de très nombreux pays continuent d'utiliser massivement l'essence plombée.