Bis(triméthylsilyl)amidure de sodium - Définition

Introduction

Bis(triméthylsilyl)amidure de sodium
Général
Nom IUPAC
Synonymes	hexaméthyldisilazoture de sodium NaHMDS
No CAS	1070-89-9
No EINECS	213-983-8
PubChem	2724254
SMILES
InChI
Apparence	solide blanc cassé
Propriétés chimiques
Formule brute	C6H18NNaSi2
Masse molaire	183,3746 ± 0,0069 g·mol-1
pKa	pka de l'acide conjugué : 26 (in THF), 30 in DMSO)
Propriétés physiques
T° fusion	171-175 °C
T° ébullition	170 °C à 2 mmHg
Solubilité	réagit avec l'eau, soluble dans THF, benzène ou toluène
Masse volumique	0,9 g·cm-3 (solide)
Précautions
Directive 67/548/EEC
C F+
Phrases R : 11, 15, 34, 35,
Phrases S : 16, 24/25,
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le bis(triméthylsilyl)amidure de sodium est le composé chimique avec la formule semi-développée ((CH₃)₃Si)₂NNa. Ce produit habituellement appelé NaHMDS (sodium hexamethyldisilazide) est une base forte utilisée pour des réactions de déprotonation ou des réactions catalysée par une base. Les avantages de ce composé sont qu'il est solide (commercialement disponible) et soluble dans un large choix de solvants aprotiques grâce aux groupes triméthylsilyl.

Le NaHMDS est rapidement détruit par l'eau pour former de l'hydroxyde de sodium et la bis(triméthylsilyl)amine.

Structure

Il est commun de se figurer les composés organométalliques polaires comme des espèces ioniques alors qu'en fait la structure représentée à gauche est une meilleure représentation, la liaison N-Na est réellement covalente et polarisée.

Application en synthèse

Le NaHMDS est largement utilisé comme une base pour les liaisons C-H acides. Les réactions sont typiquement:

• déprotonation des cétones et des esters pour générer les dérivés énolates.
• génération d'halocarbènes comme CHBr ou CHI par déshydrohalogénation de CH₂X₂ (X = Br, I). Ces carbènes

s'additionnent sur les alcènes pour donner des cyclopropanes.

• génération des réactifs de Wittig, les ylures de phosphore par la déprotonation de phosphoniums.
• déprotonation des cyanohydrines.

Le NaHMDS est aussi utilisé pour déprotoner des liaisons N-H.

Le NaHMDS réagit avec les halogénures d'alkyle pour donner les dérivés amine :

(CH₃)₃Si)₂NNa + RBr → (CH₃)₃Si)₂NR + NaBr

(CH₃)₃Si)₂NR + H₂O → (CH₃)₃Si)₂O + RNH₂

Cette méthode a été étendue aux aminométhylations via le réactif (CH₃)₃Si)₂NCH₂OMe qui contient un groupe méthoxy labile.

• NaHMDS déprotone aussi les précurseurs qui donnent des carbènes stables^(en).