Acide rhodizonique - Définition
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Introduction
| Acide rhodizonique | |
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| Général | |
| Nom IUPAC | |
| Synonymes | dihydroxydiquinoyl dioxydiquinone |
| No CAS | |
| No EINECS | |
| PubChem | |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | solide cristallin jaune-orange |
| Propriétés chimiques | |
| Formule brute | C6H2O6 |
| Masse molaire | 170,0765 ± 0,0067 g·mol-1 |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 248 °C (dihydrate,décomposition) |
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l'acide rhodizonique est un composé organique de formule brute C6H2O6 ou (CO)4(COH)2. il peut être vu comme le double énol du cyclohexène tétra cétone.
L'acide rhodizonique est habituellement sous la forme d'un dihydrate, C6H2O6·2H2O. En fait, ce dihydrate est la 2,3,5,5,6,6-hexahydroxycyclohex-2-ène-1,4-dione de masse molaire 206,107 ± 0,0076 g·mol⁻¹ (C 34,96 %, H 2,93 %, O 62,1 %) dans laquelle deux groupes cétone de l'acide sont remplacés par deux paires d'hydroxyles géminaux (précurseur de cétal). L'acide anhydre, orange à rouge foncé et très hygroscopique peut être obtenu par sublimation du dihydrate à basse pression.
Comme beaucoup d'autres alcools énoliques, l'acide rhodizonique est acide et peut donc perdre des ions H+. Les constantes d'acidité de l'acide rhodizonique anhydre ne peuvent être mesurées mais sont évaluées à pKa1 < 2 et pKa2<4,72. En solution dans l'eau, ces pKa sont pKa1 = 4.378 ± 0.009 et pKa2 = 4.652 ± 0.014 à 25 °C formant l'anion hydrogénorhodizonate, C6HO6– et le dianion rhodizonate, C6O62–. Ce dernier est aromatique et symétrique, la double liaison et les deux charges négatives sont délocalisées sur les six unités CO.
L'acide rhodizonique a été utilisé pour des tests chimiques du baryum, du plomb et d'autres métaux. En particulier, un test au rhodizonate de sodium peut être utilisé pour détecter les résidus de tir d'armes à feux (qui contiennent du plomb) sur les mains d'un sujet et de distinguer des blessures de flèches de blessures par balle pour l'application la réglementation de la chasse.
Histoire
L'acide rhodizonique a été découvert par le chimiste autrichien Johann Heller en 1837 en analysant les produits d'un mélange chauffé de carbonate de potassium, K2CO3 et de charbon, C. Pendant un temps, la formule des rhodizonates a été considérée comme étant C7O7· Me3. Le nom vient du grec ῥοδίζω, rhodizō, "teinter de rouge" en référence à la couleur de ses sels.
Oxydation et décomposition
L'acide rhodizonique est un membre de la chaîne de produits d'oxydation : benzènehexol (COH)6, tétrahydroxybenzoquinone (THBQ) (COH)4(CO)2, acide rhodizonique (COH)2(CO)4 et cyclohexanehexone (CO)6.
L'anion monovalent C6O6- a été détecté dans des expériences de spectrométrie de masse.
L'acide rhodizonique et les anions rhodizonate peuvent perdre un groupement CO pour former de l'acide croconique, (CO)3(COH)2 ou respectivement des anions croconate, C5O52– par un mécanisme qui n'est pas encore parfaitement connu. En solution basique à pH > 10, l'acide rhodizonique se convertit rapidement en anion THBQ4–, (CO)64– en absence d'oxygène ou en croconate en sa présence. A pH 8,3 et exposition à la lumière, les solutions sont stables plusieurs jours en l'absence d'oxygène mais en sa présence, elles se décomposent en croconate et en d'autres produits (incluant possiblement la cyclohexanehexone ou le dodécahydroxycyclohexane).
