Nitrosobenzène - Définition

Introduction

Nitrosobenzène
Général
Nom IUPAC
No CAS	586-96-9
No EINECS	209-591-1
PubChem	11473
ChEBI	27986
SMILES
InChI
Apparence	solide incolore
Propriétés chimiques
Formule brute	C6H5NO
Masse molaire	107,11 ± 0,0056 g·mol-1
Propriétés physiques
T° fusion	66,5 °C
Précautions
Directive 67/548/EEC
T
Phrases R : 20/21, 25,
Phrases S : 26, 36/37, 45,
Écotoxicologie
LogP	2,01
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le nitrosobenzène est un composé organique aromatique de formule C₆H₅NO. Ce composé peut être vu comme un hybride de l'oyxgène singulet et de l'azobenzène. C'est un composé diamagnétique qui existe en équilibre avec son dimère.

Production et synthèse

Le nitrosobenzène a été synthétisé la première fois par Adolf von Baeyer par réactions entre le diphénylmercure et le bromure de nitrosyle:

[C₆H₅]₂Hg + BrNO → C₆H₅NO + C₆H₅HgBr

Un synthèse plus moderne met en jeu la réduction du nitrobenzène en phénylhydroxylamine, qui est ensuite oxydé par le dichromate de sodium (Na₂Cr₂O₇). Le nitrosobenzène peu aussi être préparé par oxydation de l'aniline par l'acide peroxymonosulfurique (acide de Caro). Il est généralement purifié par une distillation à la vapeur d'eau, d'où il ressort sous la forme d'un liquide vert qui se solidifie en solide incolore.

Réactions

Le monomère peut subir une réaction de Diels-Alder avec les diènes. La condensation avec l'aniline et ses dérivés produit des dérivés de l'azobenzène (réaction de Mills). Sa réduction produit de l'aniline.

Plus spécifiquement, le nitrosobenzène se condense avec des groupes méthylènes « activés », comme par exemple des esters maloniques, le cyanure de benzyle, etc.

Par exemple, la condensation du condensation nitrosobenzène avec le cyanure de benzyle (PhCH₂CN) donne une imine PhC(CN)=NPh (réaction d'Ehrlich-Sachs) :

Ph-CH₂-CN + Ph-NO => Ph-CH(CN)-N(OH)-Ph (adduit d'oxyamination) => PhC(CN)=N(OH)Ph

Parfois, la condensation avec des composé méthylénés « activés » peuvent donner des produit d'une O-nitroso-aldolisation :

R-CH₂-CHO + Ph-NO => R-CH(CHO)-O-NHPh (adduit d'oxyamination)