Degré de liberté (physique et chimie) - Définition

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Théorème d'équipartition

En physique statistique classique, à l'équilibre thermodynamique, l'énergie interne d'un système de N degrés de liberté indépendants et quadratiques est :

U = \langle E \rangle = N\,\frac{k_B T}{2}

Démonstration

Ici, l'énergie moyenne associée avec un degré de liberté est :

\langle E_i \rangle = \int dX_i\,\,\alpha_i X_i^2\,\, p_i(X_i) = \frac{\int dX_i\,\,\alpha_i X_i^2\,\, e^{-\frac{\alpha_i X_i^2}{k_B T}}}{\int dX_i\,\, e^{-\frac{\alpha_i X_i^2}{k_B T}}}
\langle E_i \rangle = \frac{k_B T}{2}\frac{\int dx\,\,x^2\,\, e^{-\frac{x^2}{2}}}{\int dx\,\, e^{-\frac{x^2}{2}}} = \frac{k_B T}{2}

Les degrés de libertés étant indépendants, l'énergie interne du système est égale à la somme de l'énergie moyenne associée à chaque degré de liberté, ce qui démontre le résultat.

Degrés de liberté quadratiques

Un degré de liberté Xi est quadratique si les termes d'énergie associés peuvent être écrits :

E = \alpha_i\,\,X_i^2 + \beta_i \,\, X_i Y ,

Y est une combinaison linéaire d'autres degrés de liberté quadratiques.
Par exemple, si X1 et X2 sont deux degrés de liberté, et E l'énergie associé :

  • Si E = X_1^4 + X_1^3 X_2 + X_2^4 , alors les deux degrés de liberté ne sont pas indépendants et ne sont pas quadratiques.
  • Si E = X_1^4 + X_2^4 , les degrés de liberté sont indépendants et non quadratiques.
  • Si E = X_1^2 + X_1 X_2 + 2X_2^2 , les degrés de liberté ne sont pas indépendants et sont quadratiques.
  • Si E = X_1^2 + 2X_2^2 , les degrés de liberté sont indépendants et quadratiques.

En mécanique

En mécanique classique, les dynamique d'un système de degrés de liberté quadratiques sont contôlées par un ensemble d'équations différentielles linéaires avec des coefficients constants.

Degrés de libertés quadratiques et indépendants

X_1, \ldots, X_N sont des degrés de liberté quadratiques et indépendants si l'énergie associée à un micro-état du système qu'ils décrivent peut être écrite :

E = \sum_{i=1}^N \alpha_i X_i^2
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