En physique, le théorème de Liouville, nommé d'après le mathématicien Joseph Liouville, est un théorème utilisé par le formalisme hamiltonien de la mécanique classique, mais aussi en mécanique quantique et en physique statistique. Ce théorème dit que le volume de l'espace des phases est constant le long des trajectoires du système, autrement dit ce volume reste constant dans le temps.
L'équation de Liouville décrit l'évolution temporelle de la densité de probabilité ρ dans l'espace des phases. Cette densité de probabilité est définie comme la probabilité pour que l'état du système soit représenté par un point à l'intérieur du volume Γ considéré.
On utilise les coordonnées généralisées (q,p) où N est la dimension du système. La densité de probabilité est définie par la probabilité
Lorsqu'on calcule l'évolution temporelle cette densité de probabilité ρ(p,q), on obtient :
On part du fait que ρ(p,q) soit une grandeur qui se conserve lors de son déplacement dans l'espace des phases, on peut donc écrire son équation de conservation locale, c'est-à-dire pour tout élément de volume élémentaire dans l'espace des phases on a
soit encore en développant
où
La démonstration repose sur le fait que la divergence de cette « vitesse » dans l'espace des phases est nulle, en effet :
en utilisant les équations canoniques de Hamilton
Au final, l'équation de conservation de ρ(p,q) s'écrit
Il ne reste alors plus qu'à développer le terme
on reconnait au final dans le terme de gauche l'expression de
On peut utiliser les équations canoniques de Hamilton en les remplaçant dans l'équation précédente :
on obtient le résultat
où {,} désigne les crochets de Poisson.
D'après le principe de correspondance, on peut rapidement en déduire l'équation de Liouville en mécanique quantique :
d'où on déduit :
Ici,
De l'équation de Liouville plut haut, on déduit le théorème de Liouville, qui peut s'énoncer comme suit
Théorème de Liouville — La fonction de distribution est constante le long de n'importe quelle trajectoire de l'espace des phases
ou encore sous la forme
Théorème de Liouville — Le volume d'une région de l'espace des phases reste constant lorsqu'on suit cette région dans le temps
Cela revient à dire le volume V de l'espace des phases est invariant par rapport au temps :
où
et à l'aide du théorème de Green-Ostrogradski, on trouve
car divergence du vecteur « vitesse » est nul.