Phénylhydrazine - Définition
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Introduction
| Phénylhydrazine | |||
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| Général | |||
| Nom IUPAC | |||
| Synonymes | Hydrazinobenzène Monophénylhydrazine | ||
| No CAS | |||
| No EINECS | |||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| Apparence | liquide huileux, incolore à jaune ou cristaux. devient rouge-brun lors de l'exposition à l'air et à la lumiere. | ||
| Propriétés chimiques | |||
| Formule brute | C6H8N2 | ||
| Masse molaire | 108,1411 ± 0,0058 g·mol-1 | ||
| pKa | 8,79 à 25 °C | ||
| Propriétés physiques | |||
| T° fusion | 19,5 °C | ||
| T° ébullition | (décomposition) : 243,5 °C | ||
| Solubilité | dans l'eau : faible | ||
| Masse volumique | 1,09 g·cm-3 | ||
| T° d’auto-inflammation | 174 °C | ||
| Point d’éclair | 88 °C (coupelle fermée) | ||
| Pression de vapeur saturante | à 71,8 °C : 133 Pa | ||
| Thermochimie | |||
| Cp | |||
| Précautions | |||
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| Phrases R : 23/24/25, 36/38, 43, 45, 48/23/24/25, 50, 68, | |||
| Phrases S : 45, 53, 61, | |||
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Danger | |||
| Écotoxicologie | |||
| LogP | 1,25 | ||
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La phénylhydrazine est un agent chimique ayant pour effet de causer une hémolyse brutale, c'est-à-dire une destruction des globules rouges, lorsqu'il est introduit dans la circulation. On s'en servait autrefois pour traiter la polyglobulie.
Synthèse
La phénylhydrazine est obtenue par réduction de l'ion phényldiazonium à l'aide d'un sulfite.
De l'aniline est d'abord dissoute lentement dans 2,5 équivalents d'acide chlorhydrique à 37% dilué avec le même volume de glace. La solution de chlorhydrate d'aniline ainsi préparée est diazotée par une solution à env. 30% d'un équivalent de nitrite de sodium en maintenant la température proche de 0 °C.
Cette solution azoïque est versée rapidement sur une solution saturée de 2,25 équivalents de sulfite de sodium préalablement refroidie à 5 °C. La solution devient orange-rouge. Elle est chauffée progressivement vers 60 à 70 °C.
2,5 équivalents d'acide chlorhydrique à 37% sont ajoutés. La solution doit alors être acide. La solution est maintenue de 60 à 70 °C plusieurs heures et se décolore progressivement.
Un volume d'acide chlorhydrique correspondant à un tiers de celui de la solution est ajouté puis la préparation est laissée refroidir à température ambiante puis à 0 °C dans un bain de glace. Le précipité jaune de chlorhydrate de phénylhydrazine est filtré sur büchner et séché à l'air ou dans un dessiccateur sur de l'acide sulfurique.
La phénylhydrazine libre peut être préparée en basifiant le chlorhydrate avec un peu plus d'un équivalent de soude caustique 25%. La phénylhydrazine est extraite avec deux portions suffisantes d'un solvant (éther ou toluène), les phases organiques réunies sont séchées sur des pastille de soude caustique ou de la potasse anhydre puis filtré sur plissé. Le solvant est distillé, puis le vide de la trompe à eau est progressivement établi. La phénylhydrazine est fractionnée vers 137 à 138 °C à 18 mmHg.
La phénylhydrazine obtenue est une huile jaune se solidifiant par refroidissement. Rendement: 55-80%.
