Thiophosgène - Définition

Introduction

Thiophosgène
Général
Nom IUPAC
Synonymes	chlorure de thiocarbonyle thiocarbonyl chloride
No CAS	463-71-8
No EINECS	207-341-6
No RTECS	XN2450000
PubChem	10040, 7791301
ChEBI	29366
SMILES
InChI
Apparence	liquide jaune
Propriétés chimiques
Formule brute	CCl2SCSCl2
Masse molaire	114,982 ± 0,01 g·mol-1
Propriétés physiques
T° fusion	< 25 °C
T° ébullition	73 °C
Solubilité	décomp. dans l'eau
Masse volumique	1,50 g·cm-3
Point d’éclair	62 °C
Cristallographie
Structure type	molécule plane, C2v
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,548
Précautions
Directive 67/548/EEC
T
Phrases R : 22, 23, 36/37/38,
Phrases S : (1/2), 7, 9, 36/37, 45,
Transport
60    2474
Écotoxicologie
DL	100 mg·kg-1 (souris, intraveineuse) 929 mg·kg-1 (rat, oral)
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le thiophosgène est un liquide jaune de formule brute CSCl₂. Ce composé a une géométrie trigonale plane. Il possède deux liaisons carbone-chlore réactives qui permettent à ce réactif d'intervenir dans différents protocoles en synthèse organique.

Synthèse

CSCl₂ est préparé en deux étapes à partir du disulfure de carbone (S=C=S). Dans la première étape, celui-ci est chloré pour former le chlorure de trichlorométhanesulfényle, CCl₃SCl:

CS₂ + 3 Cl₂ → CCl₃SCl + S₂Cl₂

La chloration doit être contrôlée pour éviter qu'un excès de chlore ne convertisse le chlorure de trichlorométhanesulfényle en tétrachlorure de carbone (CCl₄). Une hydrodistillation sépare ce chlorure de trichlorométhanesulfényle, un rare chlorure de sulfényle et hydrolyse le chlorure de soufre.

La réduction du chlorure de trichlorométhanesulfényle produit du thiophosgène:

CCl₃SCl + M → CSCl₂ + MCl₂

avec M, un métal; typiquement, l'étain est utilisé comme réducteur.

Sécurité

CSCl₂ est considéré comme étant hautement toxique.

Utilisation

le thiophosgène est principalement utilisé pour préparer des composés de formule CSX₂ où X = OR, NHR (thiocarbamides). Ces réactions passent par des intermédiaires tels que CSClX. Sous certaines conditions, le thiophosgène peut convertir des amines primaires en isothiocyanates. Il peut aussi servir comme diénophile pour donner après réduction des dérivés 5-thiacyclohexén-1-yl.