Voici une liste incomplète des pays qui n'ont pas pour capitale leur plus grande ville. Parfois, les données de population représentent l'agglomération et non la ville-même. Souvent, ces villes sont les capitales d'un état fédéral (États-Unis, Suisse, Émirats arabes unis, Nigeria), car cela permet d'éviter la centralisation des pouvoirs comme à Paris ou Tokyo par exemple.
| Pays | Capitale | Population de la capitale | Plus grande ville | Population de la plus grande ville | Indice de primatie | Note |
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| Pretoria | 2 893 251 | Johannesburg | 3 225 812 | 1.11 | |
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| Canberra | 322 000 | Sydney | 4 198 543 | 13.0 | |
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| Belmopan | 13 400 | Belize City | 49 040 | 7 | Belize City était l'ancienne capitale jusqu'en 1970. |
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| Porto-Novo | 223 500 | Cotonou | 761 100 | 3.4 | Le siège du gouvernement est à Cotonou, mais ce n'est pas la capitale pour autant. |
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| Naypyidaw | 100 000' | Yangon | 4 082 000 | 40.8 | |
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| Sucre | 256 225 | Santa Cruz | 1 500 000 | 5.85 | La Paz est le siège du gouvernement, mais Sucre est la capitale constitutionnelle. |
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| Brasília | 2 380 000 | São Paulo | 11 000 000 | 4.545 | Rio de Janeiro était la capitale du Brésil jusqu'en 1960, année de l'inauguration de la nouvelle ville de Brasília. |
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| Yaoundé | 1 430 000 | Douala | env. 2 000 000 | 1.399 | |
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| Ottawa | 900 000 | Toronto | 2 503 281 | 3.082 | |
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| Pékin | 14 930 000 | Shanghai | 18 670 000 | 1.25 | |
| Côte d'Ivoire | Yamoussoukro | 200 659 | Abidjan | 3 796 677 | 20 | Yamoussoukro est devenue capitale en mars 1983, après Grand-Bassam (1893-1900), Bingerville (1900-1933) et Abidjan (1933-1983) |
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| Abou Dabi | 562 425 | Dubai | 1 141 959 | 1.14 | |
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| Quito | 1 400 000 | Guayaquil | 1 985 379 | 1.419 | |
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| Washington, D.C. | 553 523 (8 125 656) | New York City | 8 168 338 (21 903 623) | 14.7 | |
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| New Delhi | 321 900 | Bombay | 13 200 000 | 40.1 | |
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| Astana | 577 300 | Almaty | 1 226 000 | 2.12 | Almaty était la capitale du Kazakhstan jusqu'au 10 décembre 1997 |
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| Vaduz | 5 203 | Schaan | 5 513 | 1.10 | |
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| Lilongwe | 440 500 | Blantyre | 646 235 | 1.47 | |
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| La Valette | 7 200 | Birkirkara | 25 000 | 3.5 | |
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| Rabat | 1 200 000 | Casablanca | 3 100 000 | 2.46 | |
| Micronésie | Palikir | 9 900 | Weno | 13 900 | 1.404 | |
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| Wellington | 179 000 | Auckland | 1 223 200 | 6.8 | Auckland était la capitale entre 1840 et 1864. |
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| Abuja | 1 078 700 | Lagos | 9 013 534 | 8.35 | Lagos était la capitale du Nigéria jusqu'en 1991 |
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| Islamabad | 610 000 | Karachi | 9 000 000 | 15 | Karachi était la première capitale du Pakistan, de 1947 à 1958. |
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| Melekeok | 391 | Koror | 10 743 | 27.5 | Koror était la capitale jusqu'au 10 juillet 2006 |
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| Manille | 1 581 082 | Quezon City | 2 173 831 | 1.375 | |
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| Saint-Marin | 4 352 | Serravalle | 8 700 | 2 | |
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| Sri Jayawardenapura | 115 800 | Colombo | 642 200 | 5.55 | |
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| Khartoum | 950 000 | Omdurman | 1 300 000 | 1.368 | |
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| Berne | 127 000 | Zurich | 366 145 | 2.9 | |
| Swaziland | Mbabane | 67 200 | Manzini | 73 000 | 1.09 | |
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| Dodoma | 324 000 | Dar es Salaam | 2 500 000 | 7.7 | |
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| Port of Spain | 49 000 | Chaguanas | 67 400 | 1.37 | |
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| Ankara | 5 153 000 | Istanbul | 8 803 468 | 1.7 | |
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| Hanoi | 4 100 000 | Hô-Chi-Minh-Ville | 5 387 100 | 1.3 |