La seconde quantification, aussi appelée quantification canonique, est une méthode de quantification des champs introduite par Dirac en 1927 pour l'électrodynamique quantique. Elle consiste à partir d'un champ classique tel que le champ électromagnétique, à le considérer comme un système physique et à remplacer les grandeurs classiques (E, B) décrivant l'état du champ par un état quantique et des observables de la physique quantique. On aboutit naturellement à la conclusion que l'énergie du champ est quantifiée, chaque quantum représentant une particule.
La seconde quantification a été baptisée ainsi par Fock et Jordan en 1932. En 1949, Pauli dira à Klein : «La seconde quantification, c'est le péché au carré.»
Pour simplifier les notations, on s'intéresse dans un premier temps à un champ scalaire réel. On pourrait par exemple penser au champ de pression P(r,t) dans un gaz, mais ce champ n'est pas fondamental, puisqu'il suppose l'existence d'autres particules et ne peut exister dans le vide. Le seul champ étudié en physique classique qui puisse se propager dans le vide est le champ électromagnétique, lequel est un champ tensoriel. On peut cependant construire un champ scalaire se propageant dans le vide en considérant la fonction d'onde d'une particule relativiste comme un champ.
L'équation relativiste donnant l'énergie E de la particule de masse m et de charge électrique nulle en fonction de sa quantité de mouvement
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En appliquant une première fois les règles de la quantification canonique issues de la mécanique quantique, on obtient l'équation de Klein-Gordon pour la fonction d'onde
Cette équation se réécrit sous la forme suivante :
où
Si l'on a considéré jusqu'à présent que Φ était la fonction d'onde de la particule, on peut également la considérer comme un champ scalaire réel se propageant dans le vide, l'équation de Klein-Gordon étant son équation de propagation.
Supposons pour simplifier que la particule soit confinée dans une grande boîte de volume V fini. Le champ scalaire
Les modes propres sont les exponentielles :
qui vérifient l'équation de Klein-Gordon :
On doit donc avoir la relation de dispersion :
Donc, si l'on se donne un vecteur d'onde
Le développement en série de Fourier du champ scalaire
où cc désigne le complexe conjugué.
La procédure de seconde quantification consiste à remplacer les coefficients complexes des modes de Fourier du développement du champ scalaire par des opérateurs abstraits :
Ces opérateurs obéissent par définition à la règle de commutation canonique :