Calomel - Définition

Introduction

Calomel
Général
Synonymes	Dichlorure de dimercure Chlorure mercureux
No CAS	10112-91-1
No EINECS	233-307-5
SMILES
InChI
Apparence	poudre cristalline blanche.
Propriétés chimiques
Formule brute	Cl2Hg2Hg2Cl2
Masse molaire	472,09 ± 0,04 g·mol-1
Propriétés physiques
T° fusion	Point de sublimation : 400 à 500 °C
Solubilité	dans l'eau : quasi-nulle (2,2×10-3 g·kg-1 à 20 °C)
Masse volumique	7,15 g·cm-3
Thermochimie
S0	192,52 J·mol-1·K-1
ΔH0	-265 kJ/mol
Cristallographie
Système cristallin	Quadratique
Réseau de Bravais	Centré I
Classe cristalline ou groupe d’espace	4/m 2/m 2/m Holoédrie tétragonale
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,97 - 2,65
Précautions
Directive 67/548/EEC
Xn N
Phrases R : 22, 36/37/38, 50/53,
Phrases S : (2), 13, 24/25, 46, 60, 61,
Transport
-    2025
SIMDUT
D1B,
SGH
Attention H302, H315, H319, H335, H410,
Minéralogie
Échelle de Mohs	1,5-2
Éclat	adamantin
Unités du SI & CNTP, sauf indication contraire.

Le calomel ou chlorure mercureux est un minéral plutôt rare de formule Hg₂Cl₂. On le trouve généralement en association avec le cinabre. Il a été décrit pour la première fois en 1612 par De Mayenne en Allemagne.

Son nom vient du grec καλός (kalos) signifiant « beau », et μέλας (melas) signifiant « noir ». Cette étymologie peut sembler étonnante pour un composé de couleur blanche, mais elle s'explique probablement par une référence à sa réaction caractéristique de dismutation avec l'ammoniac, qui, du fait de la formation de mercure sous forme métallique, donne une coloration noire :

Hg₂Cl₂ + 2NH₃ → Hg + Hg(NH₂)Cl + NH₄⁺ + Cl⁻

Utilisation

• Le calomel est utilisé en électrochimie pour la fabrication d'électrodes au calomel saturée (ECS). Le potentiel de cette électrode vaut : E° = 0,244 V à 25°C, dans KCl saturé. On utilise les ECS comme électrode de référence lors de nombreux titrages potentiométriques (mesure du pH, etc.).

Dans certains cas, comme durant les titrages de solutions contenant des ions argent, on est obligé de protéger l'électrode au calomel saturée pour éviter toute réaction entre ces ions métalliques et les ions chlorure du chlorure de potassium saturé de l'électrode qui la rendrait inutilisable (formation de précipité dans le corps de l'électrode). On protège alors le bout trempant dans la solution par une allonge contenant du nitrate de potassium. On peut également utiliser d'autres électrodes de référence comme celle au sulfate mercureux.

Réseau cristallin

• Les monocristaux de calomel ont de nombreuses applications.

• Le calomel a eu des usages médicaux : notamment comme diurétique ou comme purgatif au XVII^e siècle. Plus récemment, en 1995-1996, des cas d'intoxications mercurielles dues à la présence de calomel ont été reportés aux États-Unis près de la frontière mexicaine. Le produit incriminé est une crème de beauté fabriquée à Mexico. Des analyses ont montré qu'elle contenait près de 8 % de mercure en masse. L’étiquette de cette crème mentionnait la présence de calomel comme ingrédient.

• Le calomel est toxique par ingestion, inhalation et par contact.