Tétrahydroxy-1,4-benzoquinone

Tétrahydroxy-1,4-benzoquinone
Général
Nom IUPAC
N CAS	319-89-1
PubChem	5424
SMILES
InChI
Apparence	cristaux bleu-noir
Propriétés chimiques
Formule brute	C6H4O6
Masse molaire	172,0924 ± 0,0069 g·mol
Propriétés physiques
Solubilité	peu soluble dans l'eau
Précautions
Directive 67/548/EEC

Xi

La tétrahydroxy-1,4-benzoquinone aussi appelée tétrahydroxy-p-benzoquinone, tétrahydroxybenzoquinone et même tétrahydroxyquinone (THBQ, THQ) est un composé organique de formule C₆O₂(OH)₄. Cette molécule est composé d'un cycle cyclohexadiène avec, comme substituants, quatre groupes hydroxyle et deux groupes cétone en positions opposées c'est-à-dire "para".

Ce composé donne des solutions aqueuses rouge clair et forme des cristaux avec un éclat bleu-noir mais non conducteurs du dihydrate C₆O₂(OH)₄·2H₂O.

La tétrahydroxy-1,4-benzoquinone peut être synthétisée de l'éthanedial ou de l'inositol, un composé naturel largement présent dans des plantes.

La THBQ forme un adduit de ration 2:3 avec la 4,4'-bipyridine.

Comme la plupart des phénols, THBQ est acide et perd facilement les protons, H de ses groupes hydroxyles pour former des anions comme C₆H₂O₆ et C₆O₆. Ce dernier est parfaitement symétrique et aromatique, les doubles liaisons et les charges négatives étant uniformément réparties sur le six unités CO.

Le sel de calcium, Ca₂C₆O₆ est un pigment pourpre foncé produit de l'inositol par Chromohalobacter beijerinckii (en) dans la fermentation de haricots secs salés déjà noté par T. Hof en 1935.

Le sel noir de tétrapotassium, K₄C₆O₆ a été préparé par Robert West et Hsien Ying Niu en 1962 par réaction entre THBQ et du méthanoate de potassium dans le méthanol. Ce sel est diamagnétique et son spectre infrarouge suggère que les longueurs des liaisons C-C et C-O soient toutes égales et que le cycle soit légèrement distordu vers une conformation chaise. Une oxydation partielle de ce composé produit un solide vert fortement paramagnétique, conjecturé être K₃ C₆O₆ et l'oxydation complète aboutit au rhodizonate de potassium, K₂ C₆O₆.

Le sel de sodium noir verdâtre, Na₄C₆O₆ a été décrit par Alexander J. Fatiadi et W. F. Sanger en 1962.

Le sel de lithium violet foncé,Li₄C₆O₆ a été proposé comme un matériau d'électrode pour piles électriques: Il peut être oxydé en rhodizonate de lithium, Li₂C₆O₆ ou réduit en le sel de lithium de l'hexahydroxybenzène, Li₆C₆O₆. En l'absence d'oxygène, Li₄C₆O₆ est stable jusqu'à env. 450 °C et alors se décompose en laissant un résidu de carbonate de lithium, Li₂CO₃. Cependant, le rhodizonate se dismute vers 400 °C en Li₄C₆O₆ et en cyclohexanehexone, C₆O₆ qui se décompose rapidement en monoxyde de carbone, CO, dioxyde de carbone, CO₂ et carbone. Li₄C₆O₆ forme un dihydrate, Li₄C₆O₆·2H₂O qui reperd ses molécules d'eau à 250 °C.

La tétrahydroxy-1,4-benzoquinone a la particularité de pouvoir former avec certains acides des esters qui sont des oxydes de carbone originaux. Ainsi, le bisoxalate de tétrahydroxy-1,4-benzoquinone, synthétisé en 1968 et le biscarbonate de tétrahydroxy-1,4-benzoquinone, synthétisé en 1984 en sont des exemples réalisés et les acides rhodizonique, croconique, squarique et deltique en auraient aussi la capacité.